Uzdatnianie Wody Jonitami: Proces Wymiany Jonowej
- Szczegóły
Wymiana jonowa jest jedną z podstawowych technik uzdatniania wody, często niezbędną do osiągnięcia założonych celów jakości wody i jako taka często stanowi kluczowy element całego procesu. W procesie wymiany jonowej usuwane są z wody substancje rozpuszczone - występujące w formie jonów.
Mówiąc o zasoleniu wody - nie zawsze mamy na myśli to, że taka (zasolona) woda musi być słona w smaku! Solami nazywamy bardzo dużą grupę substancji, które po rozpuszczeniu w wodzie, rozpadają się na poszczególne jony: kationy i aniony. Różne sole, mają różną rozpuszczalność w wodzie i mogą występować w niej w różnych stężeniach. Dlatego też, jeśli odparujemy całkowicie wodę z garnka - pozostanie w nim nalot, albo pojedyncze krople wody zostawiają ślady na okularach, bądź ściankach prysznicowych. To właśnie są sole, które pierwotnie były w wodzie rozpuszczone.
Głównymi kationami w zwykłej (naturalnej) wodzie są: jony wapnia, magnezu, sodu, potasu, żelaza lub manganu. Najczęściej występującymi anionami są z kolei: węglany, siarczany, chlorki i azotany. Zawartość jonów (rozpuszczonych soli) w wodzie różni się także w zależności od jej pochodzenia. Woda deszczowa ma ich najmniej. W miarę przemieszczania się wody w środowisku, coraz więcej substancji rozpuszcza się w niej (aż w końcu dociera do morza, gdzie te substancje się gromadzą). Większość soli zwykle dostaje się do wody poprzez przejście przez podziemne złoża mineralne i działalność człowieka.
Zasada Działania Wymiany Jonowej
Sama wymiana jonowa działa na zasadzie transportu dyfuzyjnego. Proces ten polega na: transporcie jonów z roztworu w pobliże ziaren jonitu, reakcji wzajemnej wymiany jonów na powierzchni żywicy z udziałem odpowiednich grup funkcyjnych oraz transporcie wymienionych jonów do roztworu.
Wymiana jonowa jest procesem odwracalnym. Biorą w nim udział takie same ilości jonów dodatnich lub ujemnych. Do rozdzielenia roztworów ciekłych na skutek wymiany jonowej stosuje się procesy jonowymienne oparte o technikę sorpcyjną. Wymienniki jonowe są zwane inaczej sorbentami jonowymiennymi. To związki wielocząsteczkowe o budowie usieciowionej, najczęściej bezpostaciowe. Jonowymienników pochodzenia nieorganicznego - naturalne glinokrzemiany, bentonity, związki syntetyczne.
Przeczytaj także: Technologie oczyszczania wody: Przegląd
Jonity: Wymieniacze Jonowe
Materiały używane w procesie wymiany jonowej nazywa się: jonitami lub wymieniaczami jonowymi. Wymieniacze jonowe to ciała stałe nierozpuszczalne w wodzie, posiadające zdolność wymiany własnych jonów z jonami otaczającego je roztworu elektrolitu. Wymieniacze jonowe można podzielić na nieorganiczne i organiczne, na naturalne, półsyntetyczne i syntetyczne.
Aktualnie stosuje się przede wszystkim różne rodzaje żywic lub inne polimery, charakteryzujące się dużą pojemnością jonowymienną i odpowiednio długą żywotnością. Ze względu na charakter procesów zachodzących na ich powierzchni dzielimy je na: anionity (reagują jak zasady) lub kationity, które mają charakter kwasowy. W praktyce: kationity wymieniają (wiążą) kationy, a anionity - aniony.
Zależnie od znaku ładunku zjonizowanych grup rozróżnia się dwa rodzaje: kationity - posiadają grupy: sulfonowe, karboksylowe, diaminooctanowe, fosforanowe i anionity - posiadają grupy dodatnie: czwartorzędowe amoniowe, trzeciorzędowe aminowe, drugorzędowe aminowe, fosfoniowe. Podział jonitów na “ słabe i silne” jest najważniejszym podziałem. Każda z tych grup ma inne własności i inne zastosowanie.
Czynniki Wpływające na Pracę Żywic Jonowymiennych
Na pracę żywic jonowymiennych wpływa wiele czynników. Jednym z ważniejszych parametrów wpływających na przebieg wymiany jest sama budowa złoża, jego porowatość i struktura oraz rodzaj grup funkcyjnych. Decydują one o charakterze oraz środowisku, w którym może nastąpić reakcja. Na przebieg reakcji wpływa także rodzaj wymienianych jonów, ich promień hydrodynamiczny oraz ładunek .
Na skuteczność wymiany jonowej wpływa także temperatura. Wraz z jej wzrostem, zwiększa się dynamika reakcji. Jednak, ze względu na indywidualne właściwości każdego ze złóż, nie można zwiększać jej w dowolny sposób. Istotny wpływ mają także występujące w wodzie domieszki, utleniacze oraz niektóre związki organiczne innych jonów, które mogą blokować grupy funkcyjne i wpływać na degradacje złoża.
Przeczytaj także: Grupa Azoty Puławy - oczyszczanie wody
Głównym parametrem, który charakteryzuje właściwości jonitu jest jego zdolność wymienna. Określa ona ilość miligramów wymienianych przeciwjonów w jednostce masy lub objętości żywicy. Zdolność jonowymienna rośnie wraz ze wzrostem liczby grup funkcyjnych, natomiast zmniejsza się wraz ze wzrostem usieciowienia jonitu.
Zastosowania Wymiany Jonowej
W praktyce najczęściej stosuje się ją do uzdatniania wód używanych w przemyśle energetycznym oraz wód chłodniczych. Techniki jonitowe na ogół są używane do zmiękczania wody (obniżania twardości), czyli zamieniania jonów wapnia (Ca2+) i magnezu (Mg2+) na - “nieszkodliwe” z punktu widzenia zastosowań przemysłowych - jony sodu (Na+). Wymiana ta odbywa się na specjalnym nośniku, który jest substancją o dużej powierzchni czynnej i jest praktycznie nierozpuszczalny w wodzie.
Oprócz zmiękczania wody i usuwania z niej azotanów, proces wymiany jonowej znalazł jeszcze szereg innych zastosowań. W każdej wodzie znajdziemy różne zanieczyszczenia i domieszki. Mogą one występować w formie nierozpuszczonej i rozpuszczonej. Nierozpuszczone cząstki można wyeliminować z wody (roztworu) poprzez zastosowanie filtracji. Na ogół mamy do wyboru: dozowanie chemii w celu wytrącania i usuwania zanieczyszczeń lub zastosowanie wymiany jonowej, która jest dobrą alternatywą do usuwania z wody przeszkadzających jonów.
Woda deszczowa ma ich najmniej. W miarę przemieszczania się wody w środowisku, coraz więcej substancji rozpuszcza się w niej (aż w końcu dociera do morza, gdzie te substancje się gromadzą). Większość soli zwykle dostaje się do wody poprzez przejście przez podziemne złoża mineralne i działalność człowieka. Oprócz tych naturalnie zawartych jonów do wody dostają się również jony różnych preparatów dozowanych do wodny (głównie chloru) lub np. żelaza z rurociągu.
Dlatego też dobór odpowiednich urządzeń i złóż jonitów nie jest sprawą prostą i wymaga fachowej wiedzy oraz dużego doświadczenia. To jednak to jest dopiero początek działań. Należy dobrze oszacować skład chemiczny wody przed uzdatnieniem, łącznie ze zmiennością jej temperatury. Znając te parametry należy dobrać rodzaj jonitu. Do tego potrzeba orientować się jakim obciążeniom hydraulicznym będzie to złoże poddane, jaka będzie prędkość filtracji oraz jak dobrać parametry jego płukania i regeneracji.
Przeczytaj także: Przewodnik po uzdatnianiu wody szkłem
Wymiana jonowa znalazła zastosowanie w naprawdę wielu gałęziach przemysłu. Również coraz częściej i chętniej jest stosowana w urządzeniach pracujących w naszych domach, ułatwiając i uprzyjemniając nasze codzienne obowiązki. Odpowiednie zastosowanie procesów wymiany jonowej wymaga dużej wiedzy i doświadczenia. Dobór najkorzystniejszego rozwiązania, najlepiej skonsultować z fachowcem.
Regeneracja Złóż Jonowymiennych
Dla prawidłowego funkcjonowania złóż jonowymiennych konieczna jest ich regularna regeneracja roztworem odpowiednich soli regenerujących. Polega ona na przywróceniu zużytemu złożu jego pierwotnej zdolności wymiennej poprzez przepuszczanie przez złoże czynnika regenerującego w ilości większej niż teoretyczne zapotrzebowanie na ten czynnik.
O przebiegu i efektach wymiany jonów w następnym cyklu decyduje regeneracja właściwa jonitów. Jej celem jest przywrócenie zużytemu złożu jonowymiennemu pierwotnej zdolności wymiennej. Polega ona na usunięciu z grup funkcyjnych przyłączonych w czasie wymiany przeciwjonów i wprowadzeniu na ich miejsce odpowiednich jonów ruchliwych. Można to uzyskać przepuszczając przez regenerowane złoże roztwór czynnika regenerującego w ilości większej niż zapotrzebowanie teoretyczne.
Zwykle jest to 2 - 5% roztwór czynnika regenerującego i jego nadmiar do 30%. Najczęściej do regeneracji złóż jonitowych stosuje się roztwory HCl, NaCl, CaCl2, NaOH, NH4OH, Na2CO3 lub H2SO4 (rzadko). Czas regeneracji wynosi od 20 do 30 minut (dla kationitów jest krótszy niż dla anionitów), a prędkość przepływu czynnika regenerującego przez złoże wynosi od 2 do 5 m/h.
Dość kłopotliwe jest przeprowadzenie właściwej regeneracji wymienników dwujonitowych (tzw. mieszanych) zawierających kationit i anionit. Wynika to przede wszystkim z trudności określenia ilości czynników regenerujących anionit i kationit. W rozwiązaniach, w których stosuje się kationit pracujący w cyklu wodorowym i anionit w cyklu wodorotlenowym z roztworem NaOH, wprowadza się jony Na+ wykorzystujące zdolność wymienną kationitu, a aniony (obecne w roztworach użytych do regeneracji kationitu) zużywają zdolność wymienną anionitu.
W praktyce dąży się do stosowania takich sposobów regeneracji, które pozwoliłyby zmniejszyć zużycie reagentów oraz ilość ścieków powstających w wyniku regeneracji. Najczęściej do regeneracji, podczas której reakcje przebiegają w odwrotną stronę, w praktyce stosuje się chlorek sodu, gdyż wytworzone wówczas chlorki wapnia i magnezu dobrze rozpuszczają się w wodzie. Niestety niesie to za sobą problem nadmiernego zasolenia wód i ścieków.
Zmiękczanie Wody na Jonitach: Szczegółowe Metody
Jedną z metod zmiękczania wody jest zmiękczanie na jonitach. Cały układ jonitowego zmiękczania wody oraz rodzaj stosowanych kationitów musi być ustalany indywidualnie dla każdego rodzaju wody.
- w cyklu wodorowym na kationach słabo kwaśnych celem usunięcia twardości węglanowej. Przedstawiony sposób wymiany jonowej stosuje się do zmiękczania wody mającej dużą twardość węglanową i zawierającej NaHCO3. Uzyskana woda zawiera CO2 i jest pozbawiona twardości węglanowej. Poza tym usuwana jest, zgodnie z powyższą reakcją, część twardości niewęglanowej, a w wodzie obecne są kwasy mineralne.
- w cyklu sodowym lub wodorowym na kationitach silnie kwaśnych, co zapewnia prawie całkowitą wymianę jonów Ca2+ i Mg2+ związanych z anionami silnych i słabych kwasów. W wyniku wymiany w cyklu sodowym stężenie kationów, wyrażone w val/m3 nie ulega zmianie, lecz zwiększa się zasolenie ogólne wyrażone w g/m3. Jest to spowodowane różnymi wartościami gramorównoważników jonów Ca2+, Mg2+ i Na+. Wraz z udziałem magnezu w całkowitej twardości oczyszczanej wody zwiększa się zasolenie. Uzyskana w ten sposób woda zawiera sole sodowe, w tym również NaHCO3. Natomiast w wyniku wymiany w cyklu wodorowym zmniejsza się zasolenie ogólne, ale w zdekationizowanej wodzie znajdują się kwasy mineralne.
- w cyklu wodorowym (słaby lub silny) i cyklu sodowym (silny), co zapewnia całkowite usunięcie twardości ogólnej, częściowe odsolenie wody oraz neutralizację kwasów mineralnych. Czasami zamiast układu dwukolumnowego stosuje się kolumnę zawierającą złoże dwuwarstwowe. W takim złożu górną warstwę stanowi KtsH regenerowany HCl, a dolną warstwę KtmNa regenerowany NaCl. Rozwiązanie to pozwala na jednoczesną dekarbonizację i dekationizację wody i jest zalecane do wód o twardości węglanowej stanowiącej ok.
Wpływ Zasolenia Wód i Ścieków na Środowisko
Zasoleniem nazywamy groźne zanieczyszczenie wody/ścieków, które polega na nadmiernej koncentracji łatwo rozpuszczalnych soli chlorków i siarczanów. Dostarczane są one m. in. Najpowszechniej występującymi ściekami zasolonymi w przemyśle są ścieki z regeneracji jonitów przy zmiękczaniu i demineralizacji wody. Głównym źródłem tych ścieków są kotłownie, elektrownie i elektrociepłownie. Ponadto znaczny ładunek soli wprowadzany jest przez wody (ścieki) potrawienne, głównie z hut.
Wody zasolone nie mogą być wykorzystywane ani w rolnictwie ani w przemyśle, a ich oczyszczanie jest bardzo trudne i wymaga znacznego nakładu kosztów. Podwyższone zasolenie wody może wpływać na populację mikroorganizmów realizujących proces biologicznego oczyszczania ścieków. Niewiele zwierząt lub roślin na kuli ziemskiej toleruje jednocześnie warunki środowiska zasolonego lub niezasolonego.
Poza tym, znaczne zasolenie wody skutkuje pogorszeniem efektywności usuwania związków organicznych ze ścieków. Odnotowano wzmożone usuwanie fosforanów jedynie przy względnie niskiej zawartości chlorku sodu, tj. 0,03% - 0,1%. Oprócz tego, udowodniono, że stężenie jonów sodu powyżej 3500 g/m3 znacznie ogranicza procesy anaerobowe, a stężenie jonów chlorkowych powyżej 180 g/m3 hamuje proces nitryfikacji.
Alternatywy dla Zmiękczaczy Regenerowanych Solą
Ze względu na powstawanie zasolonych ścieków, wysokich kosztów ich oczyszczania, ich oddziaływania na zasoby wody słodkiej i ilość plonów, jak również na zdrowie konsumentów, w Stanach Zjednoczonych coraz częściej zabrania się stosowania zmiękczaczy regenerowanych solą. Na razie zakazy te są wprowadzane lokalnie i leżą w gestii lokalnych władz i samorządów.
Zakazy takie wprowadzono w stanach Kalifornia, Michigan, Connecticut, Texas, Massachusetts i dotyczą zarówno używania jak i instalowania nowych zmiękczaczy regenerowanych solą. Kalifornia jest pionierem w stosowaniu tego zakazu, a wynika to z dużej gęstości zaludnienia na obszarach dotkniętych niedoborem wody słodkiej. W Santa Clara już w 1961 roku wprowadzono całkowity zakaz stosowania automatycznych zmiękczaczy regenerowanych solą w przemyśle, a od 2003 roku również zakaz ich instalowania w nowych domach. Od 2005 roku lokalne społeczności tego stanu mają prawo na swoim terenie zabronić używania tego typu zmiękczaczy. Do sierpnia 2014 roku 25 społeczności tego stanu wdrożyło ten zakaz.
tags: #uzdatnianie #wody #jonity #proces

