Nanofiltracja: Przegląd Artykułów

Techniki membranowe stały się popularnymi metodami rozdzielania mieszanin. Większość membran dostępnych na rynku zbudowana jest z wysoce selektywnych i przepuszczalnych materiałów, a postęp w pracach nad polimerami syntetycznymi sprawił, że wzrosło zainteresowanie wykorzystania membran w tzw. dużej skali - w przemyśle.

W zależności od tego z jakiego materiału zbudowana jest membrana oraz jakie posiada właściwości selektywne, membrany służą do prowadzenia procesu rozdziału cząstek o wielkości rzędu od dziesiątych części mikrometra (µm) do dziesiątych części nanometra (nm). Do technik membranowych zalicza się takie procesy jak mikrofiltracja, ultrafiltracja, nanofiltracja, odwrócona osmoza.

Techniki membranowe to techniki separacji, do zalet których zalicza się takie aspekty jak niskie zużycie wody, stosunkowo proste zwiększanie skali technologicznej, dzięki modułowemu systemowi, który ułatwia rozbudowę stacji membranowej, możliwość sprawnego prowadzenia procesu rozdziału w sposób ciągły, możliwość zautomatyzowania pracy stacji membranowej czy możliwość łączenia stacji membranowej z innymi maszynami prowadzącymi odrębne procesy jednostkowe w technologicznym parku maszynowym hali produkcyjnej.

Należy wspomnieć o ograniczonej żywotności membran, która wynika z wytrzymałości chemicznej i termicznej, która choć wysoka - ma swój okres użyteczności. Membrany można oczyszczać w sposób naturalny stosując przepływ wsteczny. Jest to skuteczny sposób na oczyszczanie porów membran z cząsteczek odkładających się na powierzchni membran wskutek zjawiska o nazwie fouling.

Strumień filtratu ulega ograniczeniu, zapychanie membran wzmaga konieczność okresowego ich czyszczenia. Wskazane jest, aby wcześniej uzdatniać wodę podawaną do stacji membranowej, co znacznie wzmocni efekt separacji, tych cząsteczek na których rozdział zaprojektowana była stacja. Membrany są tworami delikatnymi, dlatego wskazane jest, aby uzdatniać wodę, gdyż zanieczyszczenia w niej obecne mogą uszkodzić membrany.

Przeczytaj także: Korzyści z nanofiltracji w mleczarstwie

O wydajności danej instalacji decyduje jednostkowa wydajność membran. W trudnych warunkach pracy instalacji membranowej, tj. niskie pH lub wysoka temperatura, w technologii wykorzystywane są również membrany ceramiczne wykonane z alfa-tlenku glinu. Regeneracja może następować za pomocą silnie agresywnych chemikaliów oraz dezynfekowanych parą wodną.

Łatwy dobór typu i wielkości membran ułatwia fakt stosowania ich zarówno na skalę laboratoryjną jak i przemysłową. Nowoczesne podejście do projektowania przekroju niekołowego membran pozwala na osiąganie możliwie jak największej powierzchni filtracyjnej membran. Bardzo ważna jest także możliwość uzyskania zbilansowanej relacji pomiędzy powierzchnią filtracyjną a wielkością instalacji. Daje to możliwość projektowania instalacji na skalę laboratoryjną oraz przemysłową.

Podczas procesu produkcyjnego, gdy dopasowane są już wszelkie parametry, na porowaty nośnik membrany z tlenku tytanu nanosi się aktywną warstwę filtrującą. Z procesem filtracji przepływowej związane są wysokie koszty energii, ze względu na to, że cała doprowadzona do systemu ciecz musi być do niego wtłoczona. Możliwa jest także filtracja typu dead-end przy wykorzystaniu wkładów filtracyjnych.

Moduły membranowe powinny być regularnie czyszczone. Membrany myje się stosując przepływ zwrotny, czyli stosując kierunek przeciwny do normalnego trybu pracy membran. Proces filtracji w trybie ciągłym generuje dwa strumienie wychodzące: filtrat i koncentrat.

Z biegiem lat rosną oczekiwania klientów, które wymuszają na dostawcach coraz to sprawniejsze i nowocześniejsze techniki przygotowania surowców i produktu finalnego. Techniki separacji membranowej niewątpliwie umożliwiają osiągnięcie wysokiego stopnia separacji membranowej, co dla konwencjonalnych technik rozdziału jest często wręcz niemożliwe do osiągnięcia.

Przeczytaj także: Ultrafiltracja i Nanofiltracja – co wybrać?

Nanofiltracja i Odwrócona Osmoza

Nanofiltracja i Osmoza Odwrócona są to techniki służące traktowaniu jonów jedno- i dwuwartościowych.

Nanofiltracja

Nanofiltracja to technika używana w przeciągu ostatnich kilku lat. Dziś, nanofiltracja jest stosowana głównie w odniesieniu do procesu oczyszczania wody pitnej, np. zmiękczanie wody, dekoloryzacja oraz usuwanie mikro zanieczyszczeń. Podczas procesów przemysłowych nanofiltracja jest aplikowana do usuwania specyficznych komponentów, takich jak środki koloryzujące.

Nanofiltracja to proces związany z ciśnieniem, podczas którego zachodzi separacja na podstawie wielkości molekuł. Separacja zachodzi dzięki membranom. Technika ta jest stosowana głównie w usuwaniu substancji organicznych, takich jak mikro zanieczyszczenia i jony wielowartościowe. Membrany nanofiltracji mają średnią zdolność zatrzymania w stosunku do jonów jednowartościowych.

Inne zastosowania nanofiltracji to:

  • Usuwanie pestycydów z wody gruntowej
  • Usuwanie metali ciężkich ze ścieków
  • Recykling wody zanieczyszczonej w pralniach
  • Zmiękczanie wody
  • Usuwanie azotanów

Odwrócona Osmoza (RO)

Odwrócona Osmoza opiera się na podstawowej zasadzie poszukiwania równowagi. Dwie ciecze zawierające rożne stężenia substancji rozpuszczonych, które są ze sobą w kontakcie, będą się mieszac aż do osiągnięcia jednolitego stężenia. Jeśli te dwie ciecze rozdzielone są półprzepuszczalna membraną (pozwalającą na przepływ cieczy przez nią a zatrzymującą substancje rozpuszczoną), ciecz zawierająca mniejsze stężenie będzie przechodzić przez membranę w kierunku cieczy o większym stężeniu stałej substancji rozpuszczonej (Binnie e.a., 2002).

Przeczytaj także: Zastosowania mikrofiltracji, ultrafiltracji i nanofiltracji

Po chwili poziom wody będzie się zwiększał po jednej ze stron membrany. Ciśnienie wywierane na półprzepuszczalną membrane przez 2 ciecze (różnica wysokości kolumn) to tak zwane ciśnienie osmotyczne. Jeśli ciśnienie wyższe niż ciśnienie osmotyczne zostanie zaaplikowana na kolumnę cieczy, powstanie odwrócony efekt. Ciecze są z powrotem przeciskane przez membranę, podczas gdy stałe substancje rozpuszczone pozostają w kolumnie cieczy. Używając tej techniki, większa ilość zawartości soli może zostać usunięta.

Oczyszczanie Wstępne

Oczyszczanie wstępne wody doprowadzanej do oczyszczania w procesie nanofiltracji lub Odwróconej Osmozy w ogromnym stopniu wpływa na efekty osiągane w tych systemach. Wymagana forma oczyszczania wstępnego zależy od jakości wody do oczyszczenia. Celem oczyszczania wstępnego jest zmniejszenie zawartości substancji organicznej oraz ilości bakterii, oraz obniżenie wskaźnika zaczopowania/zablokowania (MFI = Modified Fouling Index).

Zawartość materii organicznej oraz ilość bakterii powinny być tak niskie jak to tylko możliwe, aby zapobiegać tak zwanemu "biofouling" membran (zaczopowaniu filtra poprzez zatrzymywane zawiesiny).

Zastosowanie oczyszczania wstępnego ma kilka zalet:

  • Membrany maja większą trwałość
  • Czas produktywny systemu jest wydłużony
  • Zarządzanie membranami staje się prostsze
  • Koszty zatrudnienia są niższe

Oprócz oczyszczania wstępnego może zostać zastosowane chemiczne dozowanie (kwas, środek przeciwko tworzeniu się kamienia), aby zapobiegać powstawaniu kamienia oraz strącaniu nierozpuszczalnych substancji stałych, takich jak węglan wapnia czy siarczan bromu na powierzchni membrany. Zastosowane kwasy są to kwas chlorowodorowy (HCl) i siarkowy (H2SO4). Kwas siarkowy jest najpowszechniej używanym związkiem chemicznym do tego celu.

Jednak, kwas chlorowodorowy jest coraz częściej stosowany, gdyż kwas siarkowy może negatywnie wpływać na prędkość tworzenia kamienia na membranie. Jeśli woda do oczyszczania zawiera duże ilości jonów siarczanowych, kwas chlorowodorowy zastępowany jest kwasem siarkowym. Dawka kwasu siarkowego w tym wypadku wzmocniłaby prawdopodobienstwo powstawania kamienia na membranie w wyniku obecności jonów siarczanowych (Baker, 2000).

Poniżej przedstawiony jest przegląd głównych technik oczyszczania wstępnego oraz substancji redukowanych podczas tego procesu.

Oczyszczanie wstępne CaCO3 SO4 SiO2 MFI Fe Al Bakterie Materia organiczna
Dawka kwasu X O
Substancja zapobiegająca tworzeniu się kamienia O X
Zmiękczanie i wymiana jonowa X X
Czyszczenie zapobiegające O O O O O O X
Dostosowanie parametrów procesu O X
Szybka filtracja O O O O
Flokulacja O X O O
Mikro nad ultra filtracja X X O O O X
Filtry świecowe O O O O O X

X = wysoce efektywne, O = efektywne

Poza wyżej wymienionymi metodami istnieją również inne techniki oczyszczania wody dostarczanej do oczyszczania, takie jak dezynfekcja nad filtracja na węglu aktywowanym.

Zastosowanie w Mleczarstwie

Technika mikrofiltracji stosowana jest między innymi do filtracji napojów i produktów fermentacji w sterylnych warunkach, w tym celu stosuje się membrany spiralne lub moduły wraz z membranami ceramicznymi. Ultrafiltracja stosowana jest w celu zagęszczenia lub frakcjonowania produktu z wykorzystaniem prawidłowo dobranych modułów. Nanofiltracja stosowana jest w celu oddzielenia jonów metali ciężkich bądź cząsteczek o bardzo małych rozmiarach.

W wyniku filtracji typu dead-end powstaje tak zwany placek filtracyjny, który, gdy osiągnie określoną grubość, staje się jednocześnie warstwą filtrującą, a w pewnym momencie dochodzi do zatkania filtra, co kończy proces filtracji i wymusza jego czyszczenie w przepływie wstecznym.

W przemyśle mleczarskim techniki filtracji membranowej wykorzystywane są do zagęszczania, standaryzacji białek i kazeiny, zagęszczania białek w mleku czy serwatce czy izolacji białek z mleka bądź serwatki. Za pomocą membran filtracyjnych możliwe jest też usunięcie bakterii. Membrany stosuje się także w produkcji na przykład sera feta, sera fromage czy serka mascarpone, a także do produkcji świeżego sera z mleka ukwaszonego lub śmietany.

Na rynku, dostawcami rozwiązań z wykorzystaniem modułów membranowych są takie firmy jak: Intermasz (przedstawiciel firmy Tami Industries) i Lenntech. Tami Industries w swojej ofercie ma produkty chętnie wybierane przez producentów z różnych branż i gałęzi przemysłu. Firma zajmuje się projektowaniem i wytwarzaniem membran.

Membrany ceramiczne proponowane przez tę firmę mają wiele zalet, do których zaliczyć można między innymi: odporność na wysoką temperaturę, odporność na kwasy i zasady, odporność na rozpuszczalniki, odporność na wysokie ciśnienie, długi okres przydatności do użycia.

Techniki membranowe wywar­ły w ostatnich trzech dekadach ogromny wpływ na polski przemysł mleczarski. Rosnące zapotrzebowanie tej branży na skuteczne metody rozdziału składników mleka i jego pochodnych oraz coraz surowsze wymagania co do czystości produktu finalnego są siłą napędową dla roz­woju technik filtracji i separacji cieczy, w tym technik membranowych.

Rosnąca popularność filtracji mem­branowej wynika zarówno z ciągłego udoskonalania materiałów stosowanych do produkcji membran, jak i ciągle poszerzającego się obszaru ich aplikacji w prak­tyce przemysłowej. Techniki membranowe stosowane są wszędzie tam, gdzie istnieje potrzeba klarowania, frakcjonowania bądź zatężania substancji występują­cych w strumieniach technologicznych.

Stosunkowo najnowszą, a zarazem najdynamiczniej rozwijającą się techniką filtracji membranowej w mleczarstwie jest mi­krofiltracja. Szeroki zakres granic rozdziału membran mikrofiltracyjnych oferuje rozległe możliwości ich za­stosowania - nie tylko do znanych od blisko 2 dekad aplikacji z zakresu usuwania bakterii i przetrwalników z mleka czy też solanki serowarskiej, lecz coraz częściej także do odpylania i odtłuszczania serwatek czy też frakcjonowania składników mleka, maślanki oraz słod­kiej i kwaśnej serwatki.

W odróżnieniu od popularnych w mleczarstwie procesów ultrafiltracji, nanofiltracji, czy odwróconej osmozy, w których dominującą pozycję odgrywają membrany polimerowe, w przypadku insta­lacji mikrofiltracyjnych bardzo często lub też wyłącznie (usuwanie bakterii i przetrwalników z mleka, czy ser­watki) wykorzystywane są membrany ceramiczne.

Jak dowodzi praktyka przemysłowa, instalacje ceramiczne, pomimo wyższych kosztów inwestycyjnych, okazały się niezawodną i atrakcyjną alternatywą dla układów opar­tych na membranach polimerowych. Kilkukrotnie wyż­sza wydajność filtracji z jednostki powierzchni, wyższa selektywność rozdziału składników mleka (standaryza­cja kazeiny w mleku procesowym lub frakcjonowanie białek przy produkcji koncentratów kazeinowych), długa żywotność, łatwość i niski koszt regeneracji chemicznej membran to podstawowe zalety membran ceramicz­nych, które sprawiły, że membrany te na stałe zado­mowiły się w wielu polskich zakładach mleczarskich.

Firma Intermasz - Filtracja membranowa specjalizuje się w aplikacjach ceramicznych membran mikro- i ul­trafiltracyjnych w przemyśle mleczarskim. Wyłącznym przedstawicielem handlowym i technicznym Tami Industries w Polsce jest firma Intermasz - Filtracja membranowa, która proponuje membrany ceramiczne do zastosowania przemysłowego oraz laboratoryjnego, które łączy w moduły.

Firma w kwestii zastosowań na małą skalę proponuje rozwiązania instalacji laboratoryjnych z membranami rurowymi, z membranami płaskimi czy półtechniczne instalacje z membranami rurowymi. Takie instalacje znajdują zastosowanie w pracach badawczych, podczas gdy instalacje na skalę przemysłową wykorzystywane są podczas procesu produkcyjnego.

Filtracja membranowa jest procesem od lat znajdującym zastosowanie w mleczarstwie.

tags: #nanofiltracja #przegląd #artykułów #polskich

Popularne posty: